钨提高CO2光催化还原性能

高结晶氮化碳(CCN)由于表面活性位点难以同时满足光电子定向富集、CO2分子吸附活化和催化反应路径调控等多方面要求,所以它的CO2转化效率和选择性都较差。针对上述的问题,中山大学研究者在CCN的制取中加入了适量的金属钨,能将全光谱CO2还原效率提高5倍,以及高附加值产物的光电子选择性提高2倍。

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人工光合成技术利用太阳能将CO2光催化还原转化为碳氢化合物等太阳燃料,是实现低碳减排和碳资源循环利用的理想途径。而在发展高效人工光合成技术的过程中,开发先进的光催化剂尤为重要。

石墨相氮化碳(g-C3N4)因具有二维层状结构,能带结构合适,可见光响应,稳定性良好和成本较低等特点,而成为最有发展前景的非金属光催化剂。不过,使用热缩聚方法合成的块状g-C3N4的结晶度低,缺陷多和光生载流子复合较快,所以限制了它的应用。近年来,g-C3N4制备方法不断进步,在制备高结晶氮化碳方面有重要进展,其中通过熔盐法制备的CCN纳米棒,电荷分离能力大大增强。同时,其光吸收能力与CO2吸附能力也有很大的提升。但是,CCN纳米棒光催化CO2还原性能仍然不尽如人意,效率低且还原产物单一,主要为CO。

针对现有CCN催化剂存在的光生电荷传递的无序性,光电子捕集中心,CO2吸附中心以及催化反应中心的不匹配难题,研究者通过简单的W6+掺杂方法,引入合适的多功能W-N6活性中心。

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W-N6活性中心既促进了光生电子的靶向传递、捕获与富集,又调节了CO2分子的活性吸附,两者的空间匹配,增加光电子/CO2分子碰撞几率;同时,W-N6助催化能力,降低CO2还原半反应的势垒;三方面协同作用,显著提升了CO2还原转化效率。

W-N6也是CO的活性吸附中心,W-N6富集的光电子促进*CO中间体的进一步活化加氢还原,促使多电子碳氢产的光电子选择性高达83%。

该研究成果将为构建多功能活性中心,开发高效光催化CO2还原体系,发展人工光合成技术,实践碳中和,提供有效策略及理论依据。

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