鋰電池正極材料鋰釩氧化物

高能鋰電池的關鍵技術之一是正極材料的開發,與鋰蓄電池負極材料的發展相比較,正極材料的發展稍微緩慢。隨著鋰電池的發展,新的正極材料層出不窮,比如:鋰釩氧化物。

正極活性物鋰釩氧化物具有高容量、低成本、無污染等優點,成為最具有發展前途的鋰電池正極材料,受到人們高度重視。

鋰電池圖片

在過渡金屬元素中,釩的價格相對比鈷、錳低,且是多價態金屬,能與鋰可形成多種氧化物,主要包括層狀的LiVO2、Li1+xV3O8和尖晶石型LiV2O4。

層狀化合物LiVO2與LiCo2及LiNiO2的結構相似,但性質不同,當鋰離子脫嵌時,LiVO2的結構不穩定,而尖晶石型LiV2O4中的V2O4骨架有利於鋰離子擴散,在脫鋰狀態下,氧原子會作立方推積,因此,這兩種鋰釩氧化物被限制應用。

1957年Wadsley提出用層狀化合物Li1+xV3O8作為鋰電池正極材料。層狀LiV3O8的結構由八面體和三角雙錐組成,鋰離子位於八面體位置,與層之間用離子鍵固定,過量的鋰離子佔據層間四面體位置,這種固定效使其在充放電迴圈過程中有一個穩定的晶體結構。當電壓高達2.63V時,每摩爾LiV3O8的可逆脫嵌鋰量可達3mol鋰離子以上,使得其比容量在300mAh/g以上。

這種結構使電池迴圈性能非常穩定,但缺點是材料的電導率低,氧化性強。經過科學家研究,其改進的方法有在層狀結構中嵌入無機分子、材料採用超聲波處理等。由於層狀LiV3O8具有比容量高、迴圈性能好的優點,因此成為一種很有潛力的鋰電池正極材料。

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